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CO₂-Infrarotabsorption: Molekulare Schwingungen & Treibhauseffekt

Warum CO₂ Infrarotstrahlung absorbiert

Kohlenstoffdioxid (CO₂) ist ein lineares Molekül (O=C=O) mit spezifischen Schwingungsmodi, die mit Infrarot-Photonen (IR) interagieren. Diese Absorption begründet den Treibhauseffekt der Erde.

Wichtige Absorptionsbänder

Wellenlänge (µm)Wellenzahl (cm⁻¹)SchwingungsmodusBedeutung
15 µm (14–16)667Asymmetrische Streckung (ν₃)Primäres Treibhausband; stark, breit
4,25 µm2350Asymmetrische Streckung (ν₃) – HotbandWird in NDIR-Gassensoren verwendet
2,7 µm3700KombinationsbänderGeringe atmosphärische Rolle

Molekularer Mechanismus

  • IR-Photonenergie entspricht Schwingungsübergangsenergie → Photon absorbiert
  • CO₂ biegt/streckt sich → aufgeregter Schwingungszustand
  • Energie wird isotrop wieder abgestrahlt (einschließlich zurück zur Oberfläche) oder über Kollisionen übertragen (Thermalisierung)
  • Quantselektionregeln: Nur Modi, die das Dipolmoment verändern, absorbieren IR. Symmetrische Streckung (ν₁, 1333 cm⁻¹) ist IR-inaktiv (keine Dipoländerung).

Umweltfaktoren, die die Absorption beeinflussen

  • Druckverbreiterung: Kollisionen erweitern Linien → breitere Absorptionsflügel (wichtig in der unteren Atmosphäre)
  • Temperatur: Ändert die Population der Schwingungszustände (Boltzmann); Hotbands erscheinen bei höherer T
  • Konzentration: Beer-Lambert-Gesetz – Absorption ∝ Weglänge × Konzentration. Aktuell ~420 ppm → gesättigte Linienzentren, aber Flügel erhöhen weiterhin die Strahlungszwangskraft
  • Überlappung mit H₂O: Wasserdampf absorbiert breit; CO₂ füllt „atmosphäres Fenster“-Lücken (besonders 15 µm)

Treibhauseffekt & Strahlungszwangskraft

  • Oberfläche emittiert langwellige IR (~10 µm Peak)
  • CO₂ absorbiert im 15-µm-Band → strahlt in alle Richtungen wieder aus
  • Abwärtsstrahlung erwärmt Oberfläche/Troposphäre
  • Strahlungszwangskraft (1750–heute): ~2,1 W/m² allein durch CO₂ (IPCC AR6)

Messung & Überwachung

  • NDIR (Non-Dispersive Infrared) Sensoren: 4,25-µm-Band für Umgebungs-/Industrie-CO₂-Monitoring
  • FTIR-Spektroskopie: Hochauflösende Labor-/Atmosphärenprofilierung
  • Satelliten-Sounder (AIRS, IASI, OCO-2/3): Globale Spalten-CO₂-Retrieval

Fazit

Die IR-Absorption von CO₂ beruht auf quantenmechanisch erlaubten Schwingungsübergängen. Seine spektrale Position im atmosphärischen Fenster macht es trotz geringer Konzentration zu einem starken Treibhausgas. Präzise spektroskopische Überwachung ist grundlegend für die Klimawissenschaft.

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